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二茂鐵衍生物膦配體介紹

2021/8/12 10:47:23  作者:中華試劑網(wǎng)-小曾


二茂鐵類配體的合成和應(yīng)用受到極大的關(guān)注,其配體與鈀催化劑催化鹵代芳烴。對(duì)配體L-21進(jìn)行衍生,在其底部引入5個(gè)甲基,增大其空間位阻,經(jīng)優(yōu)化后的配體L-22催化活性顯著提高,催化活性低的或空間位阻大的氯代芳烴的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)時(shí)產(chǎn)量很高(82%~95%),通過去掉三甲基硅基形成配體L-23,催化活性降低,說明TMS對(duì)配體的催化活性貢獻(xiàn)很大。新型配體C3-對(duì)稱性二茂鐵膦配體L-24和Pd2(dba)3作為Suzuki催化劑催化帶有吸電子基的氯代芳烴,表現(xiàn)出較高的催化活性。但反應(yīng)5小時(shí)后,產(chǎn)生Pd黑,即催化劑分解。大分子的二茂鐵膦配體1在空氣中穩(wěn)定,可溶于常用溶劑如二氯甲烷、THF、甲苯。其在室溫下催化帶有吸電子基的氯代芳烴的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)取得較好的效果。二茂鐵基比苯基大,而且具有較多的電子,但同三烷基膦相比為缺電子,即限制其應(yīng)用。

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